，王粲也随之徙居长安，深得左中郎将蔡邕的赏识，当时，蔡邕才学卓着，朝内官员无不敬仰，宾客盈门。蔡邕听说王粲来到，慌忙出门迎接，匆忙中竟把鞋子穿倒了，留下了“倒履相迎”的千古佳话，后人用“倒履相迎”用来形容待人十分热情。看到大文学蔡邕“倒履相迎”的只是个十几岁的孩子，且身材矮小、长相平平，众宾客十分看不起他，蔡邕对宾客们说：“这位是王龚的孙子，才华出众，我都不如他啊！我所有的藏书、文章，都要传授给他。”从此王粲成为蔡邕的传人。
王粲天资聪慧，言辞明辨，精于数学、棋艺，对典章礼仪尤为熟悉，经常参与朝廷奏议及拟订制度，《太庙颂》等皆出自王粲手笔。他自视甚高，在《仿连珠》一文中，俨然以管仲自比，并强调说：“帝王虽贤，非良臣无以济天下。”他的政治思想基本上属儒家，间亦杂有法家刑名之学，认为欲致治世，必须“吏服雅训，儒通文法”、“宽猛相济，刚柔自克”(《儒吏论》)。他还受到了道家的某些影响，如《安身论》中把社会的稳定和个人的安全归结到“寡欲”，就是受到黄老学说的影响。王粲颇得曹操信任，在“建安七子”中，他的政治地位最高，是唯一的封侯的。
王粲诗今存23首，包括四言、五言两种体裁。四言诗主要作于前期，有《赠士孙文始》、《思亲诗》等，多抒发其悲愁忧苦的情怀。五言诗数量较多，成就也更高，代表作有《七哀诗》3首、《从军诗》5首。《七哀诗》作于前期，其中第一首是诗人自关中避乱荆州途中所作。它以亲身体验的事实为题材，具体描写了汉末战乱给国家、给广大人民造成的深重苦难，诗中“出门无所见，白骨蔽平原”等句，真实地概括了这场时代的惨剧，其中关于饥妇弃子的描写，更是传达了当时社会的凄楚气氛。此诗的写作时间早于曹操《蒿里行》5年，是最早反映汉末战乱的优秀诗篇。《从军诗》作于后期，其一写西征关右，二、三、四、五皆写东征孙权，诗中提出“从军有苦乐，但问所从谁？”对曹军的征伐作了热烈歌颂，同时也表现了诗人的政治进取心。
总的来说，王粲的诗歌以抒情见长，故有人评论说他“情胜”（刘熙载《艺概》），同时辞采也比较秀美，刘勰将他与曹植同列，说“兼善则子建、仲宣”（《《文心雕龙》·明诗》）。
王粲散文以他为刘表拟的《为刘荆州谏袁谭书》和《为刘荆州与袁尚书》比较成功。书中劝解袁氏兄弟不要做阋墙之斗，应当联合御侮，既晓之以理，又动之以情，写得“词章纵横”（张溥《王侍中集题辞》），甚有情采。《隋书·经籍志》着录有《王粲集》11卷，《去伐论集》3卷，《汉末英雄记》10卷，皆佚。明代张溥辑有《王侍中集》1卷，收入《汉魏六朝百三家集》。
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